发布时间：2021-02-21 01:33:43
已知：①溶液中CrO42—显黄色，Cr2O72-显橙红色
②PbCrO4难溶于水，也难溶于强酸
③H+(aq）+OH-（aq）=H2O(l）； ΔH= —a KJ/mol
3Cl2（g）+2Cr3+（aq）+16OH-(aq）=2CrO42-（aq）+6Cl-（aq）+8H2O(l)；ΔH=—bKJ/mol
2CrO42-（aq）+2H+(aq）Cr2O72-（aq）+H2O(l）；ΔH=—cKJ/mol
平衡常数K=9．5×104 （上述a、b、c均大于0）
对上述反应⑤，取50mL溶液进行试验，部分测定数据如下：
时间（s）
0
0．01
0．02
0．03
0．04
n （CrO42—）（mol）
0．01
8．0×10-4
5．4×10-4
5．0×10-4
n （Cr2O72—）（mol）
0
4．73×10-3
4．75×10-3
试回答下列问题：
（1）0.02s到0.03s之间用Cr2O72-表示该反应的平均反应速率为
下列说法正确的（ ）
A、0.03s时V正（CrO42—）=2V逆（Cr2O72—）
B、溶液pH值不变说明该反应已达平衡状态
C、溶液中c（CrO42—）：c（Cr2O72—）=2:1时该反应已达平衡状态
D、反应放热2．5×10-3c KJ时CrO42—的转化率为50％
E、升温该反应平衡常数变大
F、0．04s时加入足量的Pb（NO3)2 可使溶液由橙色变为黄色
（3）0．03s时溶液的pH=
（4）已知酸性条件下Cr2O72—将Cl-氧化为Cl2，本身被还原为Cr3+为放热反应，试写出该反应的热化学方程式：
（1）4×10-2mol/（L∙S)；（2）ABD；（3）1；
（4）Cr2O72- +6Cl-+14H+=3Cl2+2Cr3++7H2OΔH=(c+b-16a）KJ/mol
【解析】
试题分析：CrO42—的物质的量变化5．4×10-4- 5．0×10-4= 4．0×10-5mol，用CrO42- 表示的速率是8×10-2 mol/（L∙S)，依CrO42-（aq）+H+(aq）Cr2O72- 可知，用Cr2O72—表示的速率是4×10-2 mol/（L∙S) mol/（L∙S)
0．03s时，CrO42—有5．4×10-4- 5．0×10-4= 4．0×10-5mol转变成Cr2O72—，Cr2O72—增加4．0×10-5 mol，即共为4．73×10-3+4．0×10-5mol=4．75×10-3mol，所以0．03s时是平衡状态；此时V正（CrO42—）=2V逆（Cr2O72—）。A对。溶液pH值不变说明H+浓度不变，该反应已达平衡状态；B对。平衡是c（CrO42—）：c（Cr2O72—）= 5．0×10-4: 4．75×10-3，不是2:1，C错。反应放热2．5×10-3c KJ时，CrO42—转化5．0×10-3 mol ，CrO42—的转化率为5．0×10-3 mol÷0．01mol =50％，D正确。该反应时放热反应，升温该反应平衡常数变小，E错误。0．04s时是平衡状态，由于PbCrO4难溶于水，也难溶于强酸，加入足量的Pb（NO3)2可减小CrO42—浓度，使平衡左移，溶液由橙色变为黄色，最后为无色，F错误。平衡常数K=9．5×104 可以算出H+浓度是0．1mol/（L，pH= 1；(1)H+(aq）+OH-（aq）=H2O(l）； ΔH= —a KJ/mol
(2)3Cl2（g）+2Cr3+（aq）+16OH-(aq）=2CrO42-（aq）+6Cl-（aq）+8H2O(l)；ΔH=—bKJ/mol
(3)2CrO42-（aq）+2H+(aq）Cr2O72-（aq）+H2O(l）；ΔH=—cKJ/mol(1) ×16-(2)- (3)得：
Cr2O72- +6Cl-+14H+=3Cl2+2Cr3++7H2OΔH=(c+b-16a）KJ/mol
考点：反应速率、转化率、pH计算，平衡状态的判断，平衡常数分析，热化学方程式的书写。