某无色澄清溶液含有以下离子中的若干种：Na+、NH4+、Cu2+、Fe3+、Ca2+、Cl-、SO42-、CO32-，现分别取2份200mL该溶液进行如下实验：
实验序号实验内容实验结果①加足量NaOH溶液并加热收集到气体2.24L（已折算成标准状况下的体积）②加足量BaC12溶液时，对所得沉淀进行洗涤、干燥、称量；再向沉淀中加足量稀盐酸，然后过滤、洗涤、干燥、称量第一次称量读数为12.54g，第二次称量读数为4.66g试回答下列问题：
（1）该混合物中一定不存在的离子是______．
（2）试写出实验①发生反应的离子方程式______．
（3）溶液中一定存在的阴离子及其物质的量浓度（可不填满）：
阴离子符号物质的量浓度（mol?L-1）____________________________________（4）判断混合物中是否存在Na+并说明理由？______．
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解：（1）该无色澄清溶液中一定不会含有有颜色的离子：Fe3+、Cu2+，加足量NaOH溶液并加热，收集到气体2.24L，即生成氨气的体积是22.4L，物质的量是0.1mol，根据反应：NH4++OH-NH3 ↑+H2O，所以含有铵根离子的物质的量是0.1mnol，加足量BaC12溶液时，对所得沉淀进行洗涤、干燥、称量，质量是12.54g；再向沉淀中加足量稀盐酸，然后过滤、洗涤、干燥、称量，此时得到的沉淀质量是4.66g，则一定含有硫酸根离子和碳酸根离子，一定不含有钙离子，
故