发布时间:2019-08-01 06:26:00
染料是有颜色的物质,染料的颜色源于其分子对可见光选择性地吸收,而主要的颜色是它的最大吸收光的互补色。按照量子化学观点,分子在紫外区和可见区的吸收属于电子光谱,通过计算,可以得到分子中所有分子轨道的能量。可以近似地认为,分子的激发能等于最低空轨道(LUMO)与最高占据轨道(HUMO)的能级差ΔE。根据普朗克公式ΔE=hν,可以 计算出分子的吸收频率和最大吸收波长,再根据互补色理论,得到染料的颜色。
1 计算方法
用Gaussian 03量子化学软件包,采用杂化密度泛函理论基础中的B3LYP方法,在STO-3G基组水平上,对具有共轭结构化合物的的几何结构进行了优化,算出LUMO 与HUMO的能级差,继而算出最大吸收波长,得出染料化合物结构与颜色的关系并作相关的讨论。
2 结果与讨论
2.1 共轭结构的影响 根据计算机优化结果可以发现,染料分子的共轭结构的差异对颜色有着不同的影 响。
从计算结果可知,前者的最大吸收波长比后者的长,相应地其颜色也要深一些。在后者里面,供电子基团-CH3的数目比前者中的多,而且集中在同一侧,导致大π键电子云偏移程度更高,所需激发能减少,最大吸收波长增长。因而呈现出的颜色是前者为绿色,后者为蓝色。
3 结论
采用以上方法得到的理论结论基本满足于实际结果,证明了该方法是可行准确的,但由于使用的方法为半经验PM3方法,精准度较使用杂化密度泛函理论中的B3LYP方法差,故而结果会出现部分误差,但总体化合物的颜色变化趋势是符合实际结果的。若想得到更为准确的答案,可采取更高基组水平的方法,例如B3LYP方法的 3-21G等。