某无色溶液含有①Na+、②Ba2+、③Cl一、④Br一、⑤SO32一、⑥SO42一?离子中的若干种，依次进行下列实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下：
步骤操作现象（1）用pH试纸检验溶液的pH大于7（2）向溶液中滴加氯水，再加入CCl4振荡，静置CCl4层呈橙色（3）向所得水溶液中加入Ba（NO3）2溶液和稀HNO3有白色沉淀产生（4）过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀HNO3有白色沉淀产生下列结论正确的是A.肯定含有的离子是①④⑤B.肯定没有的离子是②⑥C.不能确定的离子是①D.不能确定的离子是③⑤
网友回答
A
解析分析：根据盐类水解分析溶液呈碱性，是含有弱酸阴离子，只有亚硫酸根离子，根据离子共存，判断出不存在的离子；
根据萃取现象确定所含溴离子；
（3）操作步骤中的现象只能说明可能含有硫酸根离子；
（4）操作步骤中的现象证明含氯离子，但由于（2）加入了氯离子，所以原溶液是否含氯离子不能确定；
最后根据电荷守恒确定电解质溶液中的阳离子的存在．
解答：由于溶液是无色混合溶液，则有色离子不存在，PH测得溶液PH大于7，溶液呈碱性，说明一定有弱酸根离子，则含有SO32-，一定没有Ba2+；
溶液中滴加氯水后萃取，萃取层呈橙色证明原溶液含④Br-；
分液后加入Ba（NO3）2溶液和稀HNO3，有白色沉淀生成，说明溶液中可能含硫酸根离子，过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀HNO3，有白色沉淀生成，证明是氯离子，但（2）加入氯水加入了氯离子，不能确定是否含氯离子；
根据以上分析溶液中一定含有SO32-、Br-，无Ba2+；
依据电荷守恒，溶液中一定含Na+；
所以溶液中一定存在的离子是①④⑤；
故选A．
点评：本题考查了常见离子的检验方法、萃取操作，离子共存的判断，电荷守恒的应用等知识，注意先确定离子存在，再否定不共存的离子，本题难度中等．