二十一世纪是海洋开发与利用的世纪．以下是某研究性学习小组在探究海水综合利用中遇到的问题，请你参与解决并填空：
问题一、粗盐纯化过程中如何除去可溶性杂质？
粗盐中含有硫酸钠、氯化钙等杂质．提纯时，先向粗盐水中加过量的氢氧化钡溶液，目的是完全除尽________；再加过量的________溶液，除去杂质阳离子；滤去沉淀，向滤液中加入________，除去溶液中的将溶液的________，调节pH=7，即得到精盐水，再通过蒸发、结晶等过程制得精盐．
问题二、海水“制碱”的产物成分是什么？
同学们从某企业取回少量碳酸氢钠受热完全分解后的固体样品，为确定其成分，进行了如下探究：
【提出猜想】
甲的猜想：样品中只含有碳酸钠；
乙的猜想：样品中含有碳酸钠和氢氧化钠；
丙的猜想：样品中只含有氢氧化钠．
他们做出上述三种猜想的科学依据是________．
【实验、记录与分析】
步骤实验操作实验现象结论1取少量样品于试管中，加水完全
溶解，再加入________________丙的猜想
不成立2取步骤1反应后的溶液于试管中
________________只有甲的
猜想成立[实验反思】同学们经过讨论后认为，要验证问题二提出的猜想，下列物质
①HCl溶液、②Ca（NO3）2溶液、③Ca（OH）2溶液、④CuCl2
不能代替步骤1加的试剂的是________（填序号）．
网友回答
硫酸钠 碳酸钠 适量的稀盐酸 过量的碳酸钠和生成的氢氧化钠 质量守恒定律 过量的氯化钙溶液 产生白色沉淀 滴加酚酞试液 酚酞试液不变色 ①③④
解析分析：问题一、
氢氧化钡和硫酸钠反应能生成硫酸钡沉淀和氢氧化钠，碳酸钠能和氯化钙反应生成碳酸钙沉淀和氯化钠，稀盐酸能和过量的碳酸钠、反应生成的氢氧化钠反应；
【提出猜想】
根据质量守恒定律可以初步判断物质的组成；
【实验、记录与分析】
氯化钙溶液显中性，能和碳酸钠反应生成碳酸钙沉淀和氯化钠，氢氧化钠溶液显碱性，能使酚酞试液变红色；
[实验反思】
稀盐酸能和碳酸钠、氢氧化钠反应，氢氧化钙溶液显碱性，氯化铜能和碳酸钠、氢氧化钠反应．
解答：问题一、
向粗盐水中加过量的氢氧化钡溶液时，氢氧化钡能和硫酸钠反应生成硫酸钡沉淀和氢氧化钠，从而除去硫酸钠；
再加入过量的碳酸钠溶液时，碳酸钠和氯化钙反应能生成碳酸钙沉淀和氯化钠，和过量的氢氧化钡反应能生成碳酸钡沉淀和氢氧化钠，从而除去氯化钙和过量的氢氧化钡；
过滤，向滤液中滴加适量的稀盐酸，可以和过量的碳酸钠、反应生成的氢氧化钠反应，从而除去过量的碳酸钠和生成的氢氧化钠．
故填：硫酸钠；碳酸钠；适量的稀盐酸；过量的碳酸钠和生成的氢氧化钠．
【提出猜想】
根据质量守恒定律可以对生成物进行科学地猜想．
故填：质量守恒定律．
【实验、记录与分析】
1、取少量样品于试管中，加水完全溶解，再加入过量的氯化钙溶液，产生白色沉淀，说明丙的猜想不成立；
2、取步骤1反应后的溶液于试管中，滴加酚酞试液，酚酞试液不变色，说明只有甲的猜想成立．
故填：过量的氯化钙溶液；产生白色沉淀；滴加酚酞试液；酚酞试液不变色．
[实验反思】
加入稀盐酸时，稀盐酸能和碳酸钠、氢氧化钠反应，不能用来验证问题二提出的猜想；
加入氢氧化钙溶液时，因为氢氧化钙溶液显碱性，能使酚酞试液变红色，不能用来验证问题二提出的猜想；
因为氯化铜既能够碳酸钠反应，也能够和氢氧化钠反应，不能用来验证问题二提出的猜想；
硝酸钙溶液显中性，不能和氢氧化钠溶液反应，能和碳酸钠反应生成碳酸钙沉淀和硝酸钠，硝酸钠溶液显中性，所以硝酸钙溶液能代替步骤1中的氯化钙溶液．
故填：①③④．
点评：化学实验现象是化学实验最突出、最鲜明的部分，也是进行分析推理得出结论的依据，掌握物质的性质和相互之间的反应关系，有助于提高观察实验、进行实验的能力．所以，对化学实验不仅要认真观察，还应掌握设计实验、观察实验现象的方法．