被有毒物质污染的河水中存在这样一条食物链：微小水生植物→剑水蚤→蜻蜓的幼虫→小鱼

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D解析此题考查生物富集作用，在生态系统中，物质和能量沿着食物链和食物网流动，有毒物质能够沿着食物链积累，食物链：微小水生植物→剑水蚤→蜻蜓的幼虫→小鱼→大鱼，该食物链中体内有毒物质积累最多的生物是大鱼，因为大鱼的营养级最高。