利用相似相溶原理不能解释的是A.I2微溶于水，易溶于CCl4；HCl易溶于水B.

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D解析试题分析：A选项。碘和四氯化碳都是非极性分子，根据相似相溶原理知，碘易溶于四氯化碳，故A不选；
B选项水是极性分子，乙醇中含有乙基，戊醇中含有戊基，乙基对羟基的影响较小，导致乙醇接近于极性分子，而戊基对羟基影响较大，使戊醇接近于非极性分子，根据相似相溶原理知，乙醇易溶于水，而戊醇较难溶于水，故B不选；C选项烃都是非极性分子，根据相似相溶原理知，不同的烃之间相互溶解，故C不选；D选项I2在KI溶液中与I-互相作用生成I3-离子，I2+I-=I3-，I3-离子在水中的溶解度很大，因此碘在KI的溶液中溶解度增大，所以不能用相似相溶原理解释，故D选；
考点：相似相溶原理及其应用