我国省级行政单位有34个，面积最大的省级行政单位是新疆维吾尔自治区

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解析：我国共有34个省级行政单位，包括23个省、5个自治区、4个直辖市和香港、澳门两个特别行政区．

我国共有34个省级行政单位，面积最大的省级行政区为新疆维吾尔自治区．
故答案为：34；新疆维吾尔自治区．