络氨铜[Cu（NH3）4]SO4是一种重要的染料及农药中间体．已知：①以氧化铜为主要原料合成该物质的合成路线如图1：②络氨铜在乙醇-水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线示意图如图2．③（NH4）2SO4在水中可溶，在乙醇中难溶．请根据以上信息回答下列问题：（1）由CuO制出的CuSO4溶液中常含有 Fe2（SO4）3杂质，请设计一个可行方案，检验CuSO4溶液中是否含有Fe3+：___．（2）[Cu（NH3）4]SO4 在水中存在如下解离过程：[Cu（NH3）4]SO4═[Cu（NH3）4]2+（深蓝色离子）+SO42-；[Cu（NH3）4]2+Cu2++4NH3．请写出在CuSO4溶液中逐滴加入氨水至过量的反应现象：___．（3）①方案1的实验步骤为：加热蒸发→冷却结晶→过滤洗涤→干燥．该方案存在明显缺陷，因为得到的产物晶体往往含有Cu2（OH）2SO4杂质，产生该杂质的原因是___．②方案2是较为理想的结晶方案，先向溶液C加入适量___（填物质名称），再过滤、洗涤、干燥即可得到较纯净的晶体．下列选项中，最适合作为滤出晶体洗涤液的是___．A．乙醇 B． 蒸馏水 C．乙醇和水的混合液 D．饱和硫酸钠溶液洗涤沉淀的操作方法是___．（4）氨含量的测定：准确称取a g络氨铜样品，加入过量NaOH溶液微热，使NH3充分释放，并被准确量取的30.00mL 0.5000mol．L-1HCl溶液充分吸收．吸收液用0.1200mol?L-1的NaOH溶液滴定，消耗的NaOH溶液的体积为V L，则络氨铜样品中氨的质量分数为___（用含a、V的字母表达）． 化学
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【答案】 （1）Fe3+遇KSCN溶液变血红色，所以检验CuSO4溶液中是否含有Fe3+的方法为取适量溶液，滴加KSCN溶液，如果溶液变红，说明含有Fe3+，反之则无，故答案为：取适量溶液，滴加KSCN溶液，如果溶液变红，说明含有Fe3+，反之则无；（2）CuSO4溶液中逐滴加入氨水先生成氢氧化铜，再加过量的氨水氨水与氢氧化铜生成铜氨络离子，所以反应现象为随着氨水的滴入，产生蓝色絮状沉淀；氨水过量后，蓝色沉淀又溶解，溶液变深蓝色，故答案为：随着氨水的滴入，产生蓝色絮状沉淀，氨水过量后，蓝色沉淀又溶解，溶液变深蓝色；（3）①加热时氨气易挥发，使平衡-[Cu（NH3）4]2+?Cu2++4NH3向正反应方向移动，且加热时，Cu2+水解程度变大，导致晶体中有Cu2（OH）2SO4杂质，故答案为：加热蒸发过程中NH3挥发，使反应[Cu（NH3）4]2+?Cu2++4NH3平衡往右移动，且Cu2+发生水解；②根据题中图2可知，溶液中乙醇含量越高，络氨铜在乙醇-水混合溶剂中的溶解度越小，所以要从络氨铜溶液中析出络氨铜晶体，向溶液中加入无水乙醇，洗涤时既要能除去固体表面可溶的杂质杂质，又要尽可能减少晶体因溶解而损失，所以洗涤络氨铜晶体用乙醇和水的混合液，故选C，洗涤时用用胶头滴管吸收少量乙醇溶液滴在固体上至浸没固体，待洗液滤出后，重复2～3次，故答案为：无水乙醇；C；用胶头滴管吸收少量乙醇溶液滴在固体上至浸没固体，待洗液滤出后，重复2～3次；（4）0.1200mol?L-1的NaOH溶液VL，可以中和掉的盐酸的物质的量为0.12Vmol，溶液中盐酸的总量为30.00mL×0.5000mol．L-1=0.015mol，所以与氨气反应的盐酸的物质的量为0.015mol-0.12Vmol，所以样品中的氨的质量为（0.015-0.12V）×17g，所以络氨铜样品中氨的质量分数为(0.015-0.12V)×17gag=17(0.015-0.12V)a，故答案为：17(0.015-0.12V)a．