烯烃与卤素单质加成。 为什么活性次序为F2>Cl2>Br2>I2.

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F-F（36.6Kcal/mol)的 BDE和I-I(36 Kcal/mol)基本一样，F-F键易断裂程度与I-I键类似。而C-F的键能 （117Kcal/mol，最强单键之一）比C－Cl，C－Br，C-I大的多，所以烯烃加氟反应热巨大，反应热对反应本身有自然的加速作用。F2应该可以均裂断键，以自由基形式加成，烯烃（甚至烷烃）与氟的反应很难控制，只能低温黑暗条件进行，一般氟化烃并不采取这种方式制备。（机理研究也很困难，因为反应太过剧烈，产物往往是多氟取代的混合物）F正离子是不存在，不过N-F试剂被称为F+试剂，常见的有SelectFluor， N-fluoropyridinium salts等。